作为全球第一大杀虫剂、水稻用第三大杀虫剂，氯虫苯甲酰胺2016年以13.65亿美元的销售额、3.05亿美元的领先优势，构建了它与第二大杀虫剂噻虫嗪（10.60亿美元）之间的差距，夯实了它在全球杀虫剂市场的领军地位。

    正因为氯虫苯甲酰胺的加盟，双酰胺类杀虫剂备受全球关注，成为杀虫剂市场继新烟碱类之后的新热门。尤其是在鳞翅目害虫和抗性害虫防治领域，双酰胺类杀虫剂出手不凡。

    目前已上市的双酰胺类杀虫剂主要有：氟苯虫酰胺（2007年）、氯虫苯甲酰胺（2008年）、溴氰虫酰胺（2012年）、四氯虫酰胺（2014年）、环溴虫酰胺（2017年）等；正在研发的产品有拜耳的tetraniliprole以及巴斯夫/三井化学共同开发的溴虫氟苯双酰胺（broflanilide）等。

    “双酰胺”是这类化合物的重要结构特征，鱼尼丁受体作用剂是它们的主要作用机理。然而，由于化学结构上的变化，这类产品并不完全拘囿于鱼尼丁受体作用剂。氟苯虫酰胺、氯虫苯甲酰胺、溴氰虫酰胺、四氯虫酰胺皆为鱼尼丁受体作用剂；据悉，环溴虫酰胺作用于鱼尼丁受体变构体；溴虫氟苯双酰胺的作用机理则明显不同，它是γ-氨基丁酸（GABA）门控氯离子通道别构调节剂。正因为如此，双酰胺类杀虫剂多样性地构建了不同的防治谱和抗性治理领域，丰富了它们的靶标市场。

    近年来，双酰胺类杀虫剂市场增长迅猛，目前其销售额已接近20亿美元，未来仍将有较大的增长潜力。

1  氯虫苯甲酰胺

    氯虫苯甲酰胺（chlorantraniliprole；商标名Rynaxypyr；开发代号DPX-E2Y45）是杜邦开发的邻甲酰氨基苯甲酰胺类化合物中的第一个杀虫剂，是双酰胺类杀虫剂中最成功的典范。现已在世界上100多个国家销售，几乎覆盖了所有主要市场，像巴西、中国、印度、美国、日本、阿根廷、澳大利亚、法国、韩国、印尼、越南、意大利、墨西哥、西班牙、德国、加拿大、泰国、罗马尼亚、智利、土耳其、乌拉圭、菲律宾、秘鲁、哥伦比亚、匈牙利、玻利维亚、波兰、葡萄牙、奥地利、荷兰、乌克兰、俄罗斯、英国、捷克等。

1.1  产品性能

    氯虫苯甲酰胺作用于昆虫的鱼尼丁受体，使其过度释放平滑肌和横纹肌细胞内储存的钙离子，引起害虫肌肉调节功能衰弱，影响昆虫行为，使其迅速停止取食，最终致死。

图1  氯虫苯甲酰胺的结构式

    国际杀虫剂抗性行动委员会（IRAC）将鱼尼丁受体作用剂归为第28组（IRAC Group 28），目前该组中的成员有3个：氯虫苯甲酰胺、溴氰虫酰胺、氟苯虫酰胺。它们皆为双酰胺类杀虫剂。

    氯虫苯甲酰胺具有较强的渗透性和内吸传导性，进入植株的药剂沿木质部传导至未施药的其他部位，有利于保护新生组织；以胃毒为主，触杀作用次之；持效期长，耐雨水冲刷。

    氯虫苯甲酰胺高效广谱，可防治大多数咀嚼式口器害虫，尤其是鳞翅目害虫，对鳞翅目的夜蛾科、螟蛾科、蛀果蛾科、卷叶蛾科、粉蛾科、菜蛾科、麦蛾科、细蛾科等均有很好的防治效果；对部分鞘翅目、双翅目、等翅目害虫也有较高的活性。适用于大豆、水稻、棉花、玉米、谷物、梨果、葡萄、马铃薯、甘蔗、向日葵、甜菜、油菜、其他果蔬、非作物等许多领域。叶面处理、种子处理或土壤处理皆可，有效成分用药量为35～50 g/hm²。

1.2  产品开发

    2008年，杜邦氯虫苯甲酰胺上市。该产品自上市以来，其市场获得了前所未有的成功。不过，氯虫苯甲酰胺的市场帝国并非杜邦一家独建，先正达、北兴、爱利思达等都参与该产品的市场开发；现如今，富美实更是从杜邦手中整体接管了氯虫苯甲酰胺。

    根据授权协议，先正达可以开发氯虫苯甲酰胺的复配产品，公司也已获得了该产品用于草坪和用于白蚁防治的权利。先正达上市了氯虫苯甲酰胺与高效氯氟氰菊酯的复配产品Voliam Xpress、Ampligo和Besiege，与噻虫嗪的复配产品Durivo，与阿维菌素的复配产品Voliam Targo等。在印度，Dhanuka Agritech于2015年上市了氯虫苯甲酰胺产品Cover。爱利思达在缅甸销售基于氯虫苯甲酰胺的产品Prevathon。

    北兴化学开发了多个基于氯虫苯甲酰胺的产品，用于水稻，如Dr. Oryze-Ferterra（烯丙苯噻唑＋氯虫苯甲酰胺）、Builder Ferterra Chess（烯丙苯噻唑＋氯虫苯甲酰胺＋吡蚜酮）、Dr. Oryze Ferterra Gretam G（烯丙苯噻唑＋氯虫苯甲酰胺＋噻呋酰胺）、Sokujyo Oryzemate Ferterra WDG（烯丙苯噻唑＋氯虫苯甲酰胺）等。

    2017年3月31日，在富美实与杜邦达成的一揽子协议中，富美实同意从杜邦收购一系列谷物田阔叶杂草除草剂以及杀虫剂氯虫苯甲酰胺、溴氰虫酰胺和茚虫威等。随着陶氏化学与杜邦对等合并的完成，杜邦的两个双酰胺类杀虫剂氯虫苯甲酰胺和溴氰虫酰胺正式易主至富美实麾下。

    富美实接手氯虫苯甲酰胺后，在中国市场提出了“康宽早用”技术，将康宽在水稻上的用药时间提前。早用康宽，不仅能提升康宽对螟虫的防效，降低虫口基数，而且能有效保护并利用天敌，恶化害虫的生存条件，提高作物抗虫能力，从而实现绿色防控。

    截至2018年6月6日，已有23个氯虫苯甲酰胺产品在中国登记。其中，原药登记企业有4家，分别为：美国富美实公司、上海杜邦农化有限公司、连云港立本作物科技有限公司、山东潍坊润丰化工股份有限公司。然而，氯虫苯甲酰胺仍为专利保护产品，2022年8月12日，其在中国的化合物专利（CN100391338C）到期。

1.3  市场

    氯虫苯甲酰胺自上市以来，其销售额几乎是逐年递增，并于2014年攀升至14.80亿美元的历史高位，2009—2014年的复合年增长率高达46.4%。

    2015年，氯虫苯甲酰胺的销售额（14.00亿美元）有所回落，这主要由于巴西大豆虫害发生较轻所致。这一趋势延续到了2016年，这一年，不仅巴西大豆上的虫害发生较轻，而且由于资金的流动性问题，导致巴西大豆上氯虫苯甲酰胺的销售额大幅下降。2016年，氯虫苯甲酰胺的全球销售额为13.65亿美元，2011—2016年的复合年增长率为15.1%。

    巴西是氯虫苯甲酰胺的第一大国家市场，其2016年的销售额为3.86亿美元，占全球市场的28.3%，因此，巴西市场的起伏直接牵连到全球市场。2016年氯虫苯甲酰胺在我国的销售额为1.32亿美元，占全球市场的9.7%；中国虽为氯虫苯甲酰胺的第二大市场，但销售额仅约为巴西的1/3。印度（1.24亿美元）、美国（0.93亿美元）和日本（0.71亿美元）分列第3～5位，依次占全球市场的9.1%、6.8%、5.2%。

    大豆是氯虫苯甲酰胺最大的用药作物，2016年的销售额为3.51亿美元，占全球市场的25.7%。水稻是氯虫苯甲酰胺的第二大应用作物，2016年的销售额为1.34亿美元，占全球市场的9.8%，占16.93亿美元水稻用杀虫剂市场的7.9%。棉花（0.79亿美元，占5.8%）、玉米（0.44亿美元，占3.2%）、梨果（0.38亿美元，占2.8%）、谷物（0.21亿美元，占1.5%）、马铃薯（0.18亿美元，占1.3%）、甘蔗（0.15亿美元，占1.1%）等也是氯虫苯甲酰胺的重要市场。

    在水稻用杀虫剂市场，氯虫苯甲酰胺排在第3位，排在前两位的是吡虫啉和毒死蜱。2016年，吡虫啉的全球销售额为10.20亿美元，其中，用于水稻上的销售额为1.40亿美元，占吡虫啉全球市场的13.7%，占水稻用杀虫剂市场的8.3%；毒死蜱2016年的全球销售额为6.70亿美元，其中，用于水稻上的销售额为1.35亿美元，占毒死蜱全球市场的20.1%，占水稻用杀虫剂市场的8.0%。

    由此可见，水稻用杀虫剂市场的三巨头吡虫啉、毒死蜱、氯虫苯甲酰胺，它们2016年在水稻上的销售额分别为1.40亿、1.35亿、1.34亿美元，其市场地位非常接近。

    2016年，氯虫苯甲酰胺在拉美和亚洲地区的市场接近，销售额分别为4.56亿和4.47亿美元，分别占全球市场的33.4%和32.8%。北美自由贸易区（1.10亿美元）和欧洲（0.72亿美元）分列第三四位，分别占全球市场的8.1%和5.3%。在拉美地区，氯虫苯甲酰胺主要用于大豆，其2016年销售额为3.21亿美元，占该地区氯虫苯甲酰胺销售额的70.4%；在亚洲地区，氯虫苯甲酰胺主要用于水稻，其2016年销售额为1.31亿美元，占该地区氯虫苯甲酰胺销售额的29.3%。

1.4  市场前景

    虽然近两年氯虫苯甲酰胺的销售额有所下滑，但氯虫苯甲酰胺凭借其优秀的产品性能、不断被开发的混配制剂以及持续被挖掘的新市场（如种子处理、非农用等）等，其未来市场仍具备增长潜能，从而捍卫其在全球杀虫剂市场的霸主地位。

2  氟苯虫酰胺

    氟苯虫酰胺（flubendiamide）是由日本农药株式会社1998年发现、2001年起与拜耳共同开发的双酰胺类杀虫剂，是邻苯二甲酰胺类化合物。与氯虫苯甲酰胺一样，氟苯虫酰胺也作用于昆虫的鱼尼丁受体，这是该类杀虫剂中第一个商品化产品，它的诞生标志着一个新时代的到来。2007年，氟苯虫酰胺上市。

    2019年11月29日，氟苯虫酰胺在中国的化合物专利（CN1328246C）到期。

图2  氟苯虫酰胺的结构式

2.1  产品性能

    氟苯虫酰胺广谱，高效，具有胃毒和触杀作用，可有效防治许多鳞翅目害虫，持效期长，对幼虫阶段的害虫防效尤佳；主要用于大豆、棉花、玉米、水稻、谷物、向日葵、马铃薯、梨果、甘蔗、葡萄、油菜、其他果蔬等，并用于非作物领域。叶面喷雾，有效成分用药量为25～90 g/hm²。

    氟苯虫酰胺特别适用于有害生物的综合治理和害虫的抗性管理。

    氟苯虫酰胺的生态毒性资料显示，其对鸟类低毒，对鱼类高毒，对大型溞剧毒（最高级别），对藻类高毒（最高级别），对蜜蜂低毒。这两个最高级别的毒性直接导致了氟苯虫酰胺的市场开发并非坦途。

2.2  产品开发

    氟苯虫酰胺现已在许多国家上市，如巴西、印度、中国、阿根廷、日本、澳大利亚、韩国、越南、巴基斯坦、泰国、西班牙、象牙海岸、哥伦比亚、墨西哥、玻利维亚、智利、肯尼亚、菲律宾、秘鲁等。

    拜耳和日本农药开发了氟苯虫酰胺的多个复配产品，如Belt Expert（氟苯虫酰胺＋噻虫啉；拜耳）、CellOh（氟苯虫酰胺＋吡虫啉；拜耳、日本农药）、Tihan（氟苯虫酰胺＋螺虫乙酯；拜耳）、Tourismo（氟苯虫酰胺＋噻嗪酮；日本农药）、Vetica（氟苯虫酰胺＋噻嗪酮；日本农药）等。其主要剂型有：悬浮剂和水分散粒剂等。

    由于氟苯虫酰胺在水稻上使用对无脊椎动物（大型溞）存在不可接受的风险，对水生生态环境存在极大风险，我国已于2016年9月7日起撤销氟苯虫酰胺在水稻作物上使用的农药登记；自2018年10月1日起，禁止氟苯虫酰胺在水稻作物上使用。基于同样原因，美国也撤销了氟苯虫酰胺在200多种作物上的登记。尽管如此，全球而言，氟苯虫酰胺仍为一重磅产品。

2.3  市场

    氟苯虫酰胺自2007年上市以来，销售额一路飙升，并于2014年创造了5.30亿美元的历史最高记录；2015—2016年，氟苯虫酰胺的销售额连续下降。

    2016年，氟苯虫酰胺的全球销售额为4.43亿美元，同比下降了7.7%，这主要由于氟苯虫酰胺在巴西和美国大豆上的使用下降所致；2011—2016年，氟苯虫酰胺的复合年增长率为24.2%。

    巴西是氟苯虫酰胺最大的市场，2016年的销售额为1.86亿美元，占总市场的41.9%；在巴西，氟苯虫酰胺主要用于大豆，其销售额为1.36亿美元，占巴西该产品市场的73.1%。印度（0.28亿美元）、中国（0.22亿美元）、阿根廷（0.17亿美元）、日本（0.15亿美元）、澳大利亚（0.11亿美元）也是氟苯虫酰胺的重要市场，其销售额均在1,000万美元以上。

    大豆是氟苯虫酰胺最重要的应用作物，2016年的销售额为1.55亿美元，占全球市场的35.1%；棉花（0.44亿美元）、玉米（0.21亿美元）等也是氟苯虫酰胺的重要作物市场。氟苯虫酰胺在水稻上871万美元的销售额仅占其总市场的2.0%。

    拉丁美洲是氟苯虫酰胺的第一大地区市场，2016年的销售额为2.05亿美元，占全球市场的46.2%。亚洲为第二大地区市场，销售额为0.91亿美元，占总市场的20.6%。氟苯虫酰胺在北美自由贸易区的销售额为0.16亿美元，占总市场的3.5%。氟苯虫酰胺在水稻上的销售额（871万美元）几乎全部来自于亚洲（870万美元）。

3  溴氰虫酰胺

    溴氰虫酰胺（cyantraniliprole；商标名Cyazypyr；开发代号DPX-HGW86）是氯虫苯甲酰胺的姊妹产品，两者仅存一个取代基的差别；是杜邦继氯虫苯甲酰胺之后成功开发的第二代鱼尼丁受体作用剂类杀虫剂。2012年，溴氰虫酰胺上市。

    2008年，杜邦与先正达达成协议。根据协议，先正达获得了杜邦关于溴氰虫酰胺用于复配产品的独家授权，并可开发一些非农用市场等；两公司共同分担溴氰虫酰胺的登记费用，以开发该产品的市场。

    2017年底，为了陶氏化学与杜邦合并的需求，杜邦的溴氰虫酰胺与氯虫苯甲酰胺等产品一道，剥离给了富美实。

    2024年1月20日，溴氰虫酰胺在中国的化合物专利（CN100441576C）到期。

图3  溴氰虫酰胺(左)和氯虫苯甲酰胺(右)的结构式

3.1  产品特性

    作为氯虫苯甲酰胺的类似物，溴氰虫酰胺具有更广泛的杀虫谱。它是第一个具有交叉防治谱的双酰胺类化合物，可同时防治咀嚼式和刺吸式口器害虫。它不仅能够防治鳞翅目害虫，而且还能防治半翅目、鞘翅目和双翅目害虫。可用于玉米、甘蔗、棉花、谷物、水稻、果树、蔬菜等，防治粉虱、蓟马、蚜虫、蝽象、美洲斑潜叶蝇、甜菜夜蛾、稻纵卷叶螟、二化螟、三化螟、果蝇和甲虫等。对粉虱（包括B型和Q型烟粉虱等）、潜叶蝇和甲虫等活性尤佳。溴氰虫酰胺有效成分用药量为10～100 g/hm²，叶面喷雾、种子处理和土壤处理均可。主要剂型包括：可分散油悬浮剂、悬乳剂和悬浮剂等。

    溴氰虫酰胺具有内吸、渗透和传导作用，可分布于整个植株。经药剂处理后的作物长势健壮、叶片光亮，同时可降低虫传病害的发生，提高作物产量。

    溴氰虫酰胺对环境安全，美国环保署将其作为“低风险”农药予以登记。溴氰虫酰胺被视为氯虫苯甲酰胺的重要补充。

3.2  产品开发

    2012年，杜邦在阿根廷首先登记了溴氰虫酰胺，商品名为Benevia，用于番茄；同年上市。2013年，杜邦在加拿大登记了溴氰虫酰胺，用于马铃薯，商品名也为Benevia。溴氰虫酰胺多个产品被开发，Verimark通过沟施和种子处理，用于马铃薯，也可以土壤处理，用于芸苔属蔬菜；Exirel用于果树和蔬菜；Lumiderm为种子处理剂，用于油菜。这些产品都已上市。2013年，杜邦在中国上市了溴氰虫酰胺产品“倍内威”。2013年，先正达在阿根廷上市了种子处理产品Fortenza Duo（溴氰虫酰胺＋噻虫嗪），用于玉米、大豆和向日葵；2013年，在美国上市了Fortenza；2014年，在美国上市了Zyrox，这是一种颗粒饵剂；2014年，在美国上市了Ference，用于草坪；2015年，先正达在中国上市了溴氰虫酰胺与噻虫嗪的复配产品“福亮”。 福亮是目前中国登记的第一个能够同时防治刺吸式和咀嚼式口器害虫的杀虫种子处理剂。2017年，富美实收购了杜邦含溴氰虫酰胺产品的全球业务。

    2016年9月14日，杜邦溴氰虫酰胺在欧盟正式登记，有效期至2026年9月14日。这是溴氰虫酰胺开发史上的又一重要里程碑。

    溴氰虫酰胺的市场开发不局限于原杜邦和先正达两大巨头，通过不断授权和合作，拜耳、Agro-Kanesho、组合化学、住友化学和日本曹达等都参与到溴氰虫酰胺的市场开发中。

    日本对溴氰虫酰胺的市场开发进行得如火如荼，大量新产品取得登记和上市。如拜耳的Routine Duo Box GR [溴氰虫酰胺＋异噻菌胺（isotianil）]在日本取得登记；Agro-Kanesho登记和上市了溴氰虫酰胺产品Benevia；组合化学上市了溴氰虫酰胺单剂产品Esperansa、Kumiai Benevia、Kumiai Verimark、Kumiai Exirel、Kumiai Padeet和Buzz，以及溴氰虫酰胺与异噻菌胺的复配产品Twin Padeet Box G和Routine Punch Box G等；日本曹达登记和上市了Nisso Verimark（溴氰虫酰胺悬浮剂）和Avail（啶虫脒＋溴氰虫酰胺，颗粒剂）；日产化学登记和上市了溴氰虫酰胺单剂Exirel SE和Prirosso G；住友化学在日本上市了Stout Padeet（溴氰虫酰胺＋异噻菌胺）；先正达在日本上市了Twin Attack（溴氰虫酰胺＋噻虫嗪），用于草坪。

    先正达还计划在所有主要大田作物上进一步登记溴氰虫酰胺，用于种子处理和叶面喷雾。

3.3  市场

    由于溴氰虫酰胺不断取得新的登记，所以其销售额持续增长。2013年，其全球销售额为0.20亿美元；2014、2015年均为0.45亿美元；2016年，溴氰虫酰胺的全球销售额为0.80亿美元，同比大幅增长77.8%，这主要受益于新增上市国家以及产品扩展登记等。

3.4  市场前景

    原杜邦非常看好溴氰虫酰胺的市场增长潜能，预计其年峰值销售额将突破5亿美元；同样，先正达也非常重视溴氰虫酰胺的市场开发，预计其两个种子处理剂系列产品Fortenza和Minecto的年峰值销售额将超4.00亿美元。杜邦曾希望，基于溴氰虫酰胺的产品销售额能超过10亿美元。如今，虽然溴氰虫酰胺改换门庭，但相信在富美实、先正达、拜耳以及多家日本公司等的共同努力下，该产品的市场潜能一定能充分发挥出来。

4  环溴虫酰胺

    环溴虫酰胺（cyclaniliprole；开发代号为IKI-3106）是由日本石原产业株式会社研发的邻甲酰氨基苯甲酰胺类杀虫剂。2017年，环溴虫酰胺上市。2025年2月15日，环溴虫酰胺在中国的化合物（CN100519551C）专利到期。

图4  环溴虫酰胺的结构式

4.1  产品特性

    与氯虫苯甲酰胺一样，环溴虫酰胺也基于同样的邻二酰胺化学结构，但据悉，它并不作用于鱼尼丁受体，而是作用于鱼尼丁受体变构体。这一特性使环溴虫酰胺有望在抗性害虫防治领域发挥重要作用。

    环溴虫酰胺广谱，可用于果树、蔬菜、马铃薯、茶树、大豆和棉花等许多作物，防治鳞翅目、鞘翅目、缨翅目、双翅目和半翅目害虫等。目前环溴虫酰胺主要开发为50 g/L SL，叶面喷雾。

    环溴虫酰胺属于低毒农药；无致畸、致癌性、致突变性；对鱼类、溞类、藻类等水生生物及蜜蜂毒性较高，对鸟类、蚯蚓等环境生物毒性较低。

4.2  产品开发

    2013年底，石原产业向日本和欧盟提交了登记申请，开始环溴虫酰胺的产品登记。2016年10月3日，其在欧盟的登记申请撤销。

    2017年，环溴虫酰胺首先在韩国登记并上市；在美国和澳大利亚也取得了登记，用于果树、蔬菜、葡萄等。

    环溴虫酰胺刚刚上市，其市场表现还有待观察。

5  四氯虫酰胺

图5  四氯虫酰胺的结构式

    四氯虫酰胺（tetrachlorantraniliprole；开发代号SYP-9080）是由沈阳化工研究院以氯虫苯甲酰胺为先导，通过对其苯环和吡唑上的取代基进行结构修饰，于2008年发现的具有较高杀虫活性的化合物，这是我国第一个具有自主知识产权的双酰胺类杀虫剂。

    与氯虫苯甲酰胺一样，四氯虫酰胺也为鱼尼丁受体作用剂。该产品对哺乳动物低毒，杀虫谱广，可用于防治水稻二化螟、稻纵卷叶螟，蔬菜小菜蛾、菜青虫，玉米上的玉米螟等鳞翅目害虫。叶面喷雾，有效成分用药量为15～60 g/hm²。

    2017年，沈阳科创化学品有限公司的95%四氯虫酰胺原药和10%四氯虫酰胺SC（商品名：9080）在我国获批正式登记。2013年4月，沈阳科创曾取得这2个产品的临时登记；2014年上市，这是我国创制农药中市场较好的品种之一。

6  正在开发的双酰胺类杀虫剂

表1  正在研发的双酰胺类杀虫剂