在近几十年内，化学农药仍然是全球植物保护的主体。因此，化学农药仍然是世界各国、各大农药公司研发的重点。非专利农药占据全球75%～80%的农药市场份额，而专利农药的研发仍然方兴未艾，层出不穷。
根据Phillips McDougall公司报道，2011年全球农药市场为512.1亿美元，同比增长15.7%。全球农药市场仍然处于上升的态势之中，根据美国市场研究公司Transparency Market Research (TMR) 最新报道，全球农药市场将从2011年的480亿美元上升到2018年的713亿美元，复合年增长率达到5.4%。其中，增长最快的是除草剂，复合年增长率为6.1%；其次是杀菌剂，复合年增长率为5.6%。
我国农药工业也始终处于发展的态势之中，2012年农药总产量已达到354.9万吨 (折100%有效成分计)，同比增长19%。其中，杀虫剂81.3万吨，同比下降12%；杀菌剂14.4万吨，下降7.1%；除草剂164.8万吨，增长41.5%。各类农药产量的比例——杀虫剂∶杀菌剂∶除草剂∶其它=22.90∶4.06∶46.44∶1.60。
我国农药工业已经处在转型升级的关键时刻，农药产品结构调整是其中关键的一环。什么是农药热点品种？如何正确对待、合理开发农药热点品种？这些问题的答案与我国农药产品结构调整密切相关。
本文之所以将市场与专利结合在一起阐述，是因为这两者的关系紧密：专利是市场的先锋和基础，市场是专利的平台。所以，我们的企业必须确立自己的专利战略，有了今天的专利战略，才有明天的市场辉煌。
1 何谓热点农药品种？
1.1 市场已经成熟，全球年销售额超过5亿美元的农药品种
根据目前已经得到的数据统计，全球年销售额超过5亿美元的农药品种有17个，其中，除草剂6个，杀虫剂5个，杀菌剂6个。6个除草剂为：草甘膦、百草枯、2,4-D、乙草胺、硝磺草酮 (甲基磺草酮) 和异丙甲草胺；5个杀虫剂分别为：吡虫啉、氟虫腈、噻虫嗪、氯虫苯甲酰胺和毒死蜱；6个杀菌剂包括：嘧菌酯、吡唑醚菌酯、肟菌酯、丙硫菌唑、戊唑醇和代森锰锌。这17个产品的销售额见表1。
表1 全球年销售额超过5亿美元的农药品种 (17个，亿美元)
|
品 种 |
上市年 |
2009年 |
2010年 |
2011年 |
|
除草剂（6个） |
|
草甘膦1 |
1974 |
54.4 |
40.8 |
41.9 |
|
百草枯 |
1962 |
9.25 |
5.85 |
6.4 |
|
2,4-D |
1984 |
4.30 |
4.45 |
5.8 |
|
乙草胺 |
1991 |
4.75 |
4.90 |
5.3 |
|
硝磺草酮2 |
2002 |
4.45 |
4.65 |
5.35 |
|
异丙甲草胺 |
1976 |
4.75 |
4.90 |
5.5 |
|
杀虫剂（5个） |
|
吡虫啉 |
1991 |
9.50 |
9.80 |
10.2 |
|
氟虫腈 |
1993 |
4.55 |
5.10 |
6.05 |
|
噻虫嗪 |
1999 |
7.45 |
9.05 |
5.5 |
|
氯虫苯甲酰胺 |
2007 |
2.2 |
3.80 |
5.8 |
|
毒死蜱 |
1965 |
4.95 |
4.85 |
5.5 |
|
杀菌剂（6个） |
|
嘧菌酯 |
1996 |
9.10 |
10.65 |
12.45 |
|
吡唑醚菌酯 |
2002 |
7.35 |
7.00 |
7.90 |
|
肟菌酯 |
1999 |
4.90 |
5.35 |
6.17 3 |
|
丙硫菌唑 |
2004 |
4.21 4 |
3.85 |
5.10 |
|
戊唑醇5 |
1990 |
4.15 |
3.95 |
4.40 |
|
代森锰锌 |
1961 |
5.50 |
5.70 |
6.20 |
1 1996年草甘膦的销售额为15亿美元，2008年为63.46亿美元；2 2009年先正达硝磺草酮的销售额为5.35亿美元；3 拜耳公司的销售额，也有统计数据为5.85亿美元；4 也有统计数据显示，2009拜耳丙硫菌唑的销售额为5.10亿美元；5 2005年戊唑醇的全球销售额为5.05亿美元。
根据粗略统计，2011年全球销售额超过5亿美元的17个农药品种的总销售额为145.52亿美元，占全球农药市场512.1亿美元的28.42%。反映了核心品种的重要地位与作用。
1.2 全球销售额在1亿美元以上，而且处于上升态势的农药品种
根据目前已经得到的数据统计，全球年销售额超过1亿美元并连续上升的农药品种列于表2。
表2 全球年销售额超过1亿美元的农药品种与两年增长率
|
品 种 |
05/03 (%) |
07/05 (%) |
09/07 (%) |
11/09 (%) |
|
除草剂（5个） |
|
草铵膦 |
51.11 |
21.32 |
36.36 1 |
-12.22 |
|
异丙甲草胺 |
25.42 |
14.86 |
11.76 2 |
15.79 |
|
烟嘧磺隆 |
-2.70 |
27.78 |
15.22 |
5.66 |
|
二氯吡啶酸 |
-4.76 |
20.0 |
29.17 |
22.58 |
|
双氟磺草胺 |
|
18.18 |
52.31 |
-1.51 |
|
杀虫剂（8个） |
|
氯虫苯甲酰胺 |
|
|
|
163.64 |
|
氟虫腈 |
31.25 |
30.16 |
10.98 |
32.97 |
|
多杀霉素 |
11.11 |
36.67 |
4.88 |
23.26 |
|
阿维菌素 |
16.67 |
65.71 |
-12.07 |
31.37 |
|
溴氰菊酯 |
15.38 |
22.22 |
36.36 |
15.79 |
|
高效氯氟氰菊酯 |
7.69 |
28.57 |
18.52 |
|
|
顺式氯氰菊酯 |
4.54 |
13.04 |
19.23 |
16.13 |
|
克百威 |
33.33 |
50.0 |
4.76 |
-4.55 |
|
杀菌剂（5个） |
|
氟环唑 |
5.36 |
16.95 |
23.19 |
14.12 |
|
苯醚甲环唑 |
22.73 |
44.44 |
7.69 |
21.43 |
|
丙环唑 |
|
32.14 |
45.95 |
22.22 |
|
甲霜灵 |
32.35 |
11.11 |
10.0 |
10.91 |
|
铜制剂 |
48.39 |
32.61 |
26.23 |
|
1 据2009年拜耳公司销售额4.50亿美元计算；2 据2009年先正达公司销售额4.75亿美元计算。
1.3 全球销售额已超过1亿美元，而且具有很强生命力的专利农药品种
在全球销售额超1亿美元，且具有很强生命力的专利农药品种中，氯虫苯甲酰胺是最突出的代表品种。这是美国杜邦公司2007年上市的专利产品，2011年全球销售额已经达到5.80亿美元。这里仅列出几个代表性的品种，见表3。
表3 全球销售额超过1亿美元的极具生命力的专利农药品种 (亿美元)
|
品 种 |
上市年 |
2005 |
2007 |
2009 |
2010 |
2011 |
|
除草剂（4个） |
|
甲基二磺隆 |
2002 |
1.40 |
1.90(35.72%) |
2.65 1(39.47%) |
2.45(-7.55% 3) |
2.80(7.87% 3) |
|
双氟磺草胺 |
2001 |
1.10 |
1.30(18.18%) |
1.98(52.31%) |
1.70(-14.14% 3) |
1.95(14.71% 3) |
|
唑啉草酯 |
2006 |
|
1.10 |
2.02(83.64%) |
2.30(13.86% 3) |
3.00(30.43% 3) |
|
五氟磺草胺 |
2005 |
|
|
1.10 2 |
2.20(100.00% 3) |
2.20(0) |
|
杀虫剂（5个） |
|
氯虫苯甲酰胺 |
2008 |
|
|
2.20 |
3.80(72.72% 3) |
5.80(52.63% 3) |
|
氟虫腈 |
1993 |
3.15(31.25%) |
4.10(30.16%) |
4.55(10.98% 3) |
5.10(12.09% 3) |
6.05(18.63% 3) |
|
甲氨基维菌素 |
|
|
1.00 |
1.45(45.0%) |
1.35(-6.89% 3) |
1.55(14.81% 3) |
|
噻虫胺 |
2002 |
2.72(51.11%) |
3.30(21.32%) |
3.25(-1.52%) |
3.80(16.92% 3) |
4.05(6.58% 3) |
|
啶虫脒 |
1996 |
|
1.30 |
1.85(42.31%) |
1.80(-2.70% 3) |
2.05(13.89% 3) |
|
杀菌剂（4个） |
|
丙硫菌唑 |
2004 |
1.13 |
2.39(111.50%) |
4.21(76.15%) |
3.85(-8.55% 3) |
5.10(32.47% 3) |
|
啶酰菌胺 |
|
1.05 |
1.70(61.90%) |
2.80(64.71%) |
2.95（5.363) |
|
|
氟嘧菌酯 |
2004 |
|
|
1.50 |
1.40(-6.67% 3) |
1.75(25.0% 3) |
|
啶氧菌酯 |
|
|
|
1.45 |
1.35 (-6.89% 3) |
1.60(18.52% 3) |
1 有报道2009年拜耳公司销售额2.80亿美元；2 有报道2009年道农科公司销售额2.20亿美元；3 年增长率。
1.4 在中国市场上占据重要市场份额的农药品种
目前国内农药界认为市场上的大宗热点品种有14个——除草剂5个：草甘膦、2,4-D、异丙甲草胺、莠去津和百草枯；杀菌剂4个：多菌灵、戊唑醇、百菌清和代森锰锌；杀虫剂5个：吡虫啉、吡蚜酮、毒死蜱、乙酰甲胺磷和阿维菌素。
此外，除草剂草铵膦、硝磺草酮和双氟磺草胺，杀菌剂嘧菌酯、苯醚甲环唑和丙环唑，杀虫剂氯虫苯甲酰胺和甲氨基阿维菌素等也是国内的热点品种。
2 各类农药热点品种的市场与专利分析
2.1 热点除草剂品种的市场与专利分析
热点除草剂品种主要分为以下三类进行讨论：① 配合转基因作物 (GMC) 发展使用的除草剂品种；② 国内外看好的热点除草剂品种；③ 性能、业绩突出的专利除草剂品种。
2.1.1 配合GMC发展使用的除草剂品种
转基因作物 (GMC) 从1996年商品化种植以来，全世界的种植面积不断扩大，种植国家不断增加，经济效益、环境效益和社会效益日益显现。据ISAAA报道，2011年全球有29个国家的1,670万农民种植了1.6亿hm2的转基因作物（更新信息请见本刊第13期“海外动态”栏目）。由于种植转基因作物不仅可以减少农药使用量，而且可以增产，所以16年来，GMC一直处于发展上升的态势之中，显示了强大的生命力。与转基因耐除草剂作物相关的除草剂品种已有20多个，包括草甘膦、草铵膦、2,4-D、麦草畏、溴苯腈、莠去津，以及磺酰脲类和咪唑啉酮类除草剂等。其中，最重要的是草甘膦、草铵膦、2,4-D和麦草畏。
特别要强调的是，这些品种虽然都是已经使用几十年的老品种，但是，各公司，特别是跨国公司对它们的研究始终没有停歇，仍然不断申请专利，尤其是单异构体的手性农药开发，应该引起高度重视，如精草铵膦和精异丙甲草胺。表4 列出了部分重要除草剂的市场状况。
表4 部分重要除草剂的市场状况 (亿美元)
|
品 种 |
2003年 |
2005年 |
2007年 |
2009年 |
2010年 |
2011年 |
|
草甘膦 |
29.33 |
34.10(16.26%) |
47.05(37.97%) |
48.50(3.08%) |
40.80(-15.26% 2) |
41.90(2.70% 2) |
|
2,4-D |
2.90 |
3.25(12.07%) |
3.75(15.38%) |
4.30(14.67%) |
4.45(3.49% 2) |
5.80(30.34% 2) |
|
草铵膦 |
1.80 |
2.72(51.11%) |
3.30(21.32%) |
4.50(36.36%) |
3.65(-18.895 2) |
3.95(8.22% 2) |
|
异丙甲草胺1 |
2.95 |
3.70(25.42%) |
4.25(14.86%) |
4.75(11.76%) |
4.90(3.16% 2) |
5.50(12.24% 2) |
|
麦草畏 |
1.55 |
1.90(22.58%) |
1.80(-5.26%) |
1.90(5.55%) |
1.75(-7.9% 2) |
1.80(2.86% 2) |
1 包括异丙甲草胺和精异丙甲草胺的销售；2 年增长率。未标明的为两年增长率。
2.1.1.1 草甘膦
草甘膦是孟山都公司开发的、1974年上市的、全球年销售额第一的农药品种。可以说，草甘膦是几十年“宝刀不老”。1996年GMC的全球商品化种植，给它带来了巨大的发展空间。目前，全球GMC面积的80%～90%是种植耐草甘膦的单性状或多性状作物。尽管近年草甘膦的抗性杂草的种类和发生面积都在增加，但是，应对抗性杂草的除草技术也已陆续开发，并且耐草甘膦的作物种类仍然不断增加，所以，草甘膦还是“风光依旧”。
当前草甘膦技术开发的重点是：① 继续研发清洁生产工艺，提高收率、质量，从源头上减少“三废”，同时，对“三废”继续进行彻底的终端处理，做到达标排放；② 提高草甘膦制剂的质量，增加合理的混剂产品，针对不同作物、不同用药环境开发有专效的产品，提高草甘膦的价值。
2.1.1.2 2,4-D
1942年就报道了2,4-D的生物活性，它是由道化学等公司开发的，已经生产、使用70余年的除草剂。近几年，由于道农科公司成功开发耐2,4-D和fop除草剂 (芳氧苯氧丙酸酯类除草剂) 的玉米、大豆和棉花，将分别于2013年、2014—2015年和2016年商品化种植，给2,4-D带来了新的市场发展空间。
从表4可见：2,4-D的全球销售额持续以两位数增长，特别是2011年比2009年增长了35%。但是，我们对于2,4-D要有冷静的分析，一是要看到，国外对2,4-D的很多开发是放在它的衍生物上，包括它的酯、盐和有机胺的盐，已有13个产品，这样可以适用于不同作物，满足不同杂草的防除需要；二是与耐2,4-D作物配套使用的是2,4-D胆碱，道农科公司具有该产品的专利，并已于2012年商品化生产。道公司认为该产品的生产具有里程碑式的意义，它标志着公司正专业化生产除草剂Enlist Duo (2,4-D胆碱＋草甘膦) 用于转基因的玉米、大豆和棉花，这些种子将于2013—2016年上市。我们需要跟踪、调查国外的技术进展，及时开发具有自主知识产权的技术与产品，才能在国际市场上占有一席之地。最近报道，山东潍坊润丰化工有限公司已经获得了2,4-D胆碱胺盐的中国发明专利 (一种2,4-D胆碱胺盐的制备方法，申请号201110073837.5)。
2.1.1.3 麦草畏
麦草畏是20世纪60年代由诺华公司 (现在的先正达) 开发的除草剂，其美国专利US3345157的申请日是1966年9月12日，该专利早已于1986年9月12日到期。它对禾本科作物比较安全，主要用于小麦、玉米、谷子和水稻田除草。近年，孟山都公司已成功开发耐麦草畏大豆，将于2015年在美国、加拿大上市；DGT棉花 (耐麦草畏和草铵膦) 将于2012—2014年上市。转基因作物的成功开发，为这个老除草剂带来了新的发展机遇。
2.1.2 国内外看好的热点除草剂品种
2.1.2.1 草铵膦
草铵膦是安万特公司 (现在的拜耳作物科学) 开发的、1985年上市的非选择性除草剂。近年，拜耳作物科学公司已开发成功耐草铵膦的转基因作物，孟山都公司开发了DGT棉花 (耐麦草畏和草铵膦)；同时，由于抗草甘膦杂草的不断发生和发展，也给草铵膦带来更大的市场空间。因此，草铵膦2005、2007和2009年的全球销售都在增加，两年增长率分别达到了51.11%、21.32%和36.36%。
由于草铵膦的合成难度高，国内的生产技术都没有过关，生产成本高，“三废”污染严重。我们必须在技术创新上下功夫，提高产品竞争力，才能在国际市场上占有一席之地。
2006年日本明治制果公司 (Meiji Seika) 成功开发了单异构体的精草铵膦，并申请了专利，又把草铵膦的产品技术水平提到一个新高度。这个专利产品可以进一步减少环境污染，实现了农药的更高精细化。
2.1.2.2 异丙甲草胺
异丙甲草胺是诺华公司 (现在的先正达) 开发的除草剂，其美国专利US4324580的申请日是1972年6月6日，1992年6月6日该专利保护期满。可用于20多种作物，防除30多种杂草，性能优异。特别是精异丙甲草胺的开发与产业化，进一步提高了该产品的市场地位，成为氯乙酰胺类除草剂的杰出代表品种。近年，异丙甲草胺 (包括精异丙甲草胺) 的全球销售额不断增加，2005、2007、2009和2011年的两年增长率分别达到了25.42%、14.86%、11.76%和15.79%。2011年销售达到5.50亿美元，年增长率为12.24%。
精异丙甲草胺，先正达的商品名为金都尔，先正达在中国登记了96%原药和960 g/L乳油。2012年9月，浙江上虞颖泰精细化工有限公司获得了96%精异丙甲草胺原药的正式登记。
先正达的精异丙甲草胺专利已于2001年10月16日到期。
2.1.3 性能、业绩突出的专利除草剂
近年，国外创制的优秀除草剂很多，这里仅列几个加以说明。
2.1.3.1 甲基二磺隆
甲基二磺隆，又称甲磺胺磺隆，是由赫斯特公司发现的磺酰脲类除草剂。2001年在布赖顿植保会议上首次报道，后来由安万特公司 (现在的拜耳作物科学) 开发、生产。主要用于谷物田防除一年生禾本科杂草和部分阔叶杂草。
甲基二磺隆市场状况：自2002年上市以来，相继在南非、中国、法国、印度、澳大利亚、英国、德国、美国、欧盟、意大利、西班牙和巴西等20多国获得登记或上市。2012年11月，拜耳作物科学公司在中国获得了93%原药和3个制剂的正式登记。
甲基二磺隆的全球销售连续上升，2003—2007年销售额增长率达到192.3%，但据拜耳作物科学公司的数据，2009、2010年的销售额有所下降，2011年回升，见表5。
表5 近年甲基二磺隆的全球销售额 (亿美元)
|
2003年 |
2005年 |
2007年 |
2008年 |
2009年 |
2010年 |
2011年 |
|
0.651 |
1.4(115.38%1) |
1.90(35.71%1) |
3.16(66.32% 3) |
2.80(-11.19% 3) |
2.45(-12.5% 3) |
2.80(7.87% 3) |
|
|
|
>2.0 2 |
2.44 2(22.0%) |
2.31 2(-5.63%) |
2.09 2(-9.52% 3) |
|
1 两年增长率%；2 另外报道的拜耳公司销售额，亿欧元；3 年增长率。
甲基二磺隆专利状况：中国专利：CN1147252，专利到期日：2015年4月12日。
甲基二磺隆是一个优良的谷物田苗后茎叶除草剂，用量低 (9.00～15.75 g/hm2)、活性高。全球销售额增长较快，值得关注。另外，要注意国外特别重视它的混剂开发与应用。如拜耳作物科学公司在中国正式登记了3.6%二磺·甲碘隆水分散粒剂和1.2%二磺·甲碘隆可分散油悬浮剂。它与安全剂吡唑解草酯混用可以加强解毒作用，对下茬作物安全，但即使与安全剂混用也不适宜用于大麦田除草。
2.1.3.2 双氟磺草胺
双氟磺草胺是道农科公司开发的三唑并嘧啶磺酰胺类除草剂。对麦类作物和草坪具有高度选择性，可用于冬小麦、冬大麦、春小麦、春大麦、玉米、草坪和牧场等防除阔叶杂草。活性高，使用量3～10 g/hm2。2000年上市，2009年全球销售额比2007年增长了52.31%，2011年达到1.95亿美元，见表6。
表6 近年双氟磺草胺的全球销售额 (亿美元)
|
2005年 |
2007年 |
2009年 |
2010年 |
2011年 |
|
1.10 |
1.30(18.18% 1) |
1.98(52.31% 1) |
1.70(-14.14% 2) |
1.95(14.71% 2) |
1 两年增长率；2 年增长率。
双氟磺草胺专利状况：欧洲专利EP0343752，到期日：2009年5月24日；中国专利CN1030606B、CN1037605B、CN1039590、CN1106010。
山东省农药研究所已对双氟磺草胺进行了合成研究，原药含量已达到97%，以2,4-二氯-5-氟嘧啶计，产品总收率66.7%。
2.1.3.3 唑啉草酯
唑啉草酯是先正达公司开发、生产的芽后、内吸性禾本科杂草除草剂。用于小麦、大麦田除草，使用量30～60 g/hm2。2006年上市，2007年全球销售额就达到1.10亿美元，2009年为2.02亿美元，两年增长83.64%，2011年达到3.0亿美元，年增长率32.43%。上市一年后全球销售额就超过1亿美元，发展极为迅速。
唑啉草酯的中国专利 CN1129585C，专利到期日：2018年3月8日。
2.1.3.4 五氟磺草胺
五氟磺草胺是道农科公司开发的水稻田除草剂。在国内，有人称之为水稻田“王牌除草剂”。2005年上市，当年的全球销售额不到1,000万美元，2007年上升到4,500万美元，2009年道农科公司的销售额已达到2.20亿美元，两年的销售额增长率为233.89%，2011年仍为2.20亿美元。这是非常值得关注的新除草剂。
五氟磺草胺的中国专利CN1092195C，专利到期日：2016年9月22日。
现在把热点专利除草剂品种的专利状况汇总于表7。
表7 热点专利除草剂品种的专利状况
|
品 种 |
专 利 |
到期日 |
专利权人 |
|
2,4-D胆碱胺盐 |
CN102180804A/B |
2031-03-25 |
山东潍坊润丰化工 |
|
精草铵膦 |
CN1267305A
CN1261442C
CN102584893A |
2018-08-08
2032-02-07 |
赫彻斯特–舍林农业发展
有限公司(已被拜耳收购)
浙江工业大学 |
|
精异丙甲草胺 |
CN102010346A |
2030-12-17 |
江苏常隆化工有限公司 |
|
甲基二磺隆 |
CN1147252 |
2015-04-12 |
拜耳作物科学 |
|
双氟磺草胺 |
EP0343752A1
CN1030606C
CN1037605C |
2009-05-24
2009-05-24
2009-05-24 |
道农科 |
|
唑啉草酯 |
CN1129585C |
2018-03-08 |
先正达 |
|
五氟磺草胺 |
CN1092195C |
2016-09-22 |
道农科 |
2.2 热点杀虫剂品种的市场与专利分析
热点杀虫剂品种按照化学结构分类，选择几个有代表性的品种进行分析。
2.2.1 新烟碱类杀虫剂
表8 部分重要新烟碱类杀虫剂的全球销售额 (亿美元)
|
品 种 |
2003年 |
2005年 |
2007年 |
2009年 |
2010年 |
2011年 |
|
吡虫啉 |
6.65 |
8.30(24.81%) |
8.4(1.20%) |
9.50(13.10%) |
9.80(3.16% 2) |
10.2(4.08% 2) |
|
噻虫嗪 |
2.15 |
3.59(66.98%) |
4.55(26.74%) |
10.70 1(135.16%) |
9.05(-15.42% 2) |
5.50(-39.23% 2) |
|
噻虫胺 |
1.80 |
2.72(51.11%) |
3.30(21.32%) |
3.25(-1.52%) |
3.80(16.92% 2) |
4.05(6.58% 2) |
|
啶虫脒 |
|
|
1.30 |
1.85(42.31%) |
1.80(-2.70% 2) |
2.05(13.89% 2) |
1 2009年先正达公司的销售额，另有报道，噻虫嗪全球销售额为7.45亿美元；2 年增长率。
目前，新烟碱类杀虫剂已经成为杀虫剂中销售份额最大的1类杀虫剂。全球杀虫剂销售额最大的品种是吡虫啉，第2位是噻虫嗪。表8列出了部分重要新烟碱类杀虫剂的全球销售额。
2.2.1.1 吡虫啉
吡虫啉是拜耳作物科学公司开发的第1代新烟碱类杀虫剂。1991年上市，2003年全球销售额已达到6.65亿美元，2011年为10.2亿美元。成为全球销售额第1位的杀虫剂。
吡虫啉已是专利过期农药，中国已经成为全球最大的吡虫啉生产国和供应国。
当前吡虫啉的主要问题是：① 为了解决环境污染问题，必须推行已经成功开发的清洁生产专利技术，提高产品质量、降低成本、从源头上治理“三废”，提高产品的国际竞争力。② 由于使用多年，加上不能科学合理地使用，我国已经产生严重的抗性问题，必须通过轮换用药、混合用药等方法来解决。同时积极开发、推广替代产品。③ 改变施药方式，积极开发和推广吡虫啉种衣剂已成为当务之急。
2.2.1.2 噻虫嗪
噻虫嗪是1997年诺华公司 (现在的先正达) 开发的第2代新烟碱类杀虫剂。1999年上市，2009年先正达公司的噻虫嗪销售额达到了10.70亿美元 (另有报道，噻虫嗪全球销售额为7.45亿美元)，2010年9.05亿美元。但近年销售额明显下降，2011年全球销售仅为5.50亿美元。销售下降的原因之一是对蜜蜂的毒性。法国已经为此而禁用，巴西也在重新评价噻虫嗪。
尽管如此，噻虫嗪仍然是1个好品种，特别是在种子处理方面的应用前景广阔，预计全球市场还会上升。
噻虫嗪的专利状况：中国专利CN93108584，专利到期日：2013年7年21日。
2.2.1.3 噻虫胺
噻虫胺是日本武田公司发现，由武田 (现在的住友化学) 和拜耳公司共同开发的内吸、广谱性新烟碱类杀虫剂。噻虫胺可用于茎叶处理、水田处理、土壤处理和种子处理。2002年上市，2003年商品名Poncho的噻虫胺种子处理剂销售达到4亿欧元 (4.6亿美元)。另有报道，2003年噻虫胺全球销售为1.80亿美元，2005年3.30亿美元，2009年4.50亿美元，2011年突破了4亿美元。拜耳公司报道2003年销售额为1.10亿欧元 (1.265亿美元)，年增长率93.0%；2007年销售2.37亿欧元 (2.726亿美元)，年增长率86.6%；2011年达到4.05亿美元。处于连续增长的态势之中。
噻虫胺的专利状况：欧洲专利EP376279，专利到期日：2009年12月27日。中国专利：化合物专利CN1026981、CN1045261、CN1060615、CN1077843；制备专利CN1243739、CN1051728。
2.2.2 双酰胺类杀虫剂
双酰胺类杀虫剂是从1998年日本农药株式会社发现的第1个新型结构的杀虫剂氟苯虫酰胺之后开启的1类全新作用机制的杀虫剂。这类杀虫剂高效、广谱、对人畜和环境极为安全，迅速得到世界农药市场的认可，发展迅猛。它们的作用靶标是鱼尼丁受体，由于作用机理独特，并与现有各类杀虫剂的作用机理不同，所以与它们都没有交互抗性。已经迅速成为全球杀虫剂研发的新热点。
2.2.2.1 氟苯虫酰胺
氟苯虫酰胺 (又名：氟虫双酰胺、氟虫酰胺) 是1998年由日本农药株式会社发现，与德国拜耳公司联合开发的第1个双酰胺类杀虫剂。2007年在日本、泰国登记，2007年上市。用药量34～180 g/hm2。近年已进入我国市场。
氟苯虫酰胺专利状况：欧洲专利EP1006107，专利申请日：1999年11月24日，专利到期日：2019年11月24日。中国专利：CN1255491、CN1328246。
2.2.2.2 氯虫苯甲酰胺
氯虫苯甲酰胺 (又名：氯虫酰胺) 是2004年由杜邦创制，并与先正达共同开发的双酰胺类杀虫剂。它对所有重要的鳞翅目害虫都有优良防效。有报道称，氯虫苯甲酰胺是氟苯虫酰胺的改良升级版，药效优于氟苯虫酰胺。用药量10～100 g/hm2。2008年上市，至今已在80多个国家登记。2009年全球销售就达到2.20亿美元；2010年4.0亿美元，年增长81.82%；2011年达到5.80亿美元，年增长45.0%。显示了极强的生命力。在中国农药市场上的“康宽”几乎已是家喻户晓。
氯虫苯甲酰胺的专利状况：世界专利WO03015519，专利申请日：2002年8月13日；中国专利CN1678192、CN100391338。
2.2.2.3 溴氰虫酰胺
溴氰虫酰胺 (又名：氰虫酰胺) 是由杜邦公司创制的双酰胺类杀虫剂，被称为第2代鱼尼丁受体激活剂。用药量10～100 g/hm2。2012年在亚洲登记、上市。2013年在美国登记，EPA将其定为减风险农药。预计2013年将在13国登记，该产品的全球年销售额峰值为2.5亿～3.0亿美元。杜邦公司已在中国取得该产品的登记、上市。
溴氰虫酰胺的专利状况：世界专利WO2004027528，专利申请日：2004年1月21日；中国专利CN1829707、CN100441576。
2.2.3 拟除虫菊酯类杀虫剂
拟除虫菊酯类杀虫剂是高效、低毒、安全的仿生杀虫剂。表9所列的5个品种虽然专利都早已过期，但是它们仍然在世界作物保护中发挥重要作用，近年的全球销售额都处于上升的态势之中。
表9 部分重要菊酯类杀虫剂的全球销售额 (亿美元)
|
品 种 |
2003年 |
2005年 |
2007年 |
2009年 |
2010年 |
2011年 |
|
溴氰菊酯 |
1.95 |
2.25(15.38%) |
2.75(22.22%) |
2.85(36.36%) |
3.05(7.02% 1) |
3.30(8.20% 1) |
|
高效氯氟氰菊酯 |
1.95 |
2.10(7.69%) |
2.70(28.57%) |
3.20(18.52%) |
3.70(15.63% 1) |
|
|
氯氰菊酯 |
1.8 |
2.00(11.11%) |
2.10(5.0%) |
2.45(16.67%) |
2.60(6.12% 1) |
2,95(13.46% 1) |
|
顺式氯氰菊酯 |
1.10 |
1.15(4.54%) |
1.30(13.04%) |
1.55(19.23%) |
1.65(6.45% 1) |
1.80(9.09% 1) |
|
联苯菊酯 |
1.20 |
1.50(25.0%) |
1.75(16.67%) |
1.85(5.71%) |
2.25(21.62% 1) |
2.30(2.22% 1) |
1 年增长率。
2.2.3.1 溴氰菊酯
溴氰菊酯是20世纪70年代初是由Roussel Uclaf公司 (现在的拜耳作物科学) 开发的拟除虫菊酯类杀虫剂。专利早已到期。拜耳作物科学公司在中国登记了98.5%的原药。近年全球销售额一直保持两位数的上升势头。
2.2.3.2 高效氯氟氰菊酯
高效氯氟氰菊酯 (先正达的商品名：功夫) 是20世纪80年代由ICI公司 (现在的先正达) 开发的拟除虫菊酯类杀虫剂。近年全球销售额一直保持两位数的上升势头。
高效氯氟氰菊酯的欧洲专利EP107296，专利申请日：1983年8月31日。
2.2.3.3 氯氰菊酯
氯氰菊酯是由Ciba-Geigy、ICI (两者均为现在的先正达) 等公司开发的拟除虫菊酯类杀虫剂。专利早已过期。近年全球销售额一直保持上升的势头。
2.2.3.4 顺式氯氰菊酯
顺式氯氰菊酯是由Shell International Chemical Co. (现在的巴斯夫) 开发的拟除虫菊酯类杀虫剂。工业品顺式体含量 >90%。巴斯夫公司在中国登记了93%的原药。近年全球销售额一直保持两位数的上升势头。
顺式氯氰菊酯的专利状况：欧洲专利EP67461，申请日：1982年5月6日。制备与混剂的中国专利：CN1233394、CN1461593，2009年申请了与氯虫苯甲酰胺的混剂。
2.2.3.5 联苯菊酯
联苯菊酯是由FMC公司开发的拟除虫菊酯类杀虫剂。产品中顺式体含量97%。FMC公司在中国登记了90%的原药和2个乳油产品。近年联苯菊酯的全球销售额一直保持上升的势头。
联苯菊酯的专利状况：英国专利GB2085005，专利到期日：2001年10月6日。在中国没有化合物专利，但有20多个制剂和混剂的专利。
