水合肼(N2H4·H2O)又名水合联氨,是肼的一水化合物,具有广泛的用途。其分子中具有活泼的氨基和可以被置换的氢,可以用作农药中制取各种衍生物的起始原料。在农药生产中可以作为除草剂及植物生长调节剂的中间体原料。肼系农用化学品涉及杀菌剂、杀虫剂、除草剂和植物生长调节剂等。随着科技兴农的不断发展,对农药的市场需求量越来越大,特别是除草剂的应用发展更快,因此用于制造农药的肼市场消耗量也将不断地增加,2011年消耗的水合肼量估计1.5万t/a。目前,水合肼在农药领域的市场需求量日渐增大,预计未来几年在农药领域的市场需求量还会继续增大。
水合肼的生产方法按原料分有3种:拉西法(氯氨法)、尿素法和酮法。20世纪60年代国外主要采用氨氧化法和尿素法。70年代开发了甲酮连氮法和过氧化氢法。80年代甲酮连氮法和过氧化氢法占总生产能力的2/3,氨氧化法占1/3,而尿素法基本上被淘汰。目前为止,甲酮连氮法和过氧化氢法占87.3%。
我国曾经生产过水合肼的生产厂家约有20余家,生产规模普遍(按100%水合肼计)为80~4,000t/a,目前还在生产的并有商品肼供应的企业仅剩下4家。其中山东潍坊威朋化工有限公司和重庆化医大塚化学有限公司采用酮连氮法生产,另外2家采用尿素法生产,总生产能力为6.2万t/a,2011年生产商品水合肼(折100%)约4.4万t。产品规格除国家标准规定的含水合肼40%、80%两种外,还根据用户的要求生产35%、55%、60%、85%等非国标要求的不同规格的商品水合肼。2011年我国水合肼的生产厂家及能力统计见表1。
表 1 2011 年我国水合肼生产厂家及能力
(有浓缩装置)统计(万 t/a )
企 业 名 称 |
产能 |
重庆化医大塚化学有限公司 |
2.0 |
四川宜宾天原集团有限公司 |
1.5 |
湖南株洲化工集团翔宇精细化工有限公司 |
1.5 |
山东潍坊威朋化工有限公司(亚星公司) |
1.2 |
合 计 |
6.2 |
表 2 2008 — 2011 年我国水合肼供求情况(万 t )
年份 |
年产能 |
产量 |
进口量 |
出口量 |
表观消费量 |
市场自给率( % ) |
2008 |
4.2 |
4.0 |
0.2 |
0.2 |
4.0 |
100.0 |
2009 |
4.2 |
3.8 |
0.1 |
0 |
3.9 |
97.4 |
2010 |
6.2 |
4.2 |
0.4 |
0 |
4.6 |
91.3 |
2011 |
6.2 |
4.4 |
0.4 |
0.1 |
4.7 |
93.6 |
另外,江西乐平电化高科有限公司、江苏索普化工股份有限公司、宁夏日盛精化工集团有限公司、福建龙岩龙化集团公司、福州一化化学品有限公司等9家亦采用尿素法生产水合肼,总生产能力约为8.3万t/a,生产的水合肼全部自用,没有商品量流通于市场。
2011年国内市场水合肼的自给率约在93.6%(见表2),重庆化医大塚化学有限公司的2万t/a水合肼项目于2010年年底投产,产能尚未完全发挥,若未来的几年中其产能充分释放,就可完全满足市场需求,并可能出现供过于求的局面。进口主要来自德国、法国、韩国等几个国家。
总之,水合肼在农药领域的市场需求量日渐增大,2011年我国水合肼在农药市场的消费量达到1.6万t/a,约占水合肼总量的1/3强,预计在未来的几年中,农药市场的需求量还会继续增长,将占水合肼总量的50%左右。(江镇海)