丙炔氟草胺是1993年由日本住友化学工业株式会社上市的N-苯基邻苯二甲酰亚胺类除草剂,主要用于大豆、甘蔗、棉花等作物上防除禾本科杂草和阔叶杂草。丙炔氟草胺在世界各地的大多数主要市场均有销售,虽受到抗草甘膦转基因作物的冲击,但它对转基因棉花和大豆田的草甘膦抗性杂草有很好的防除效果,近年销售额逐步上升。
丙炔氟草胺(flumioxazin)主要商品名:Sumisoya,化学名称:N-(7-氟-3,4-二氢-3-氧-4-丙炔-2-基-2H-1,4-苯并噁嗪-6-基)环己-1-烯-1,2-二甲酰亚胺。CAS号:103361-09-7;分子式:C19H15FN2O4;相对分子质量:354.3。

图1 丙炔氟草胺结构式
丙炔氟草胺作用机理
丙炔氟草胺是原卟啉原氧化酶(PPO)抑制剂。在光和氧中,引起敏感作物中原卟啉的大量积累,使细胞膜脂质过氧化作用增强,从而导致敏感杂草的细胞膜结构和细胞功能不可逆损害。丙炔氟草胺也是触杀型选择性除草剂,用其处理土壤表层后,药剂被土壤颗粒吸收,在土壤颗粒表面形成处理层,杂草发芽后,幼苗接触药剂处理层后枯死。
丙炔氟草胺苗前使用,防除大豆、花生、果园、葡萄和其他作物地的大多数一年生阔叶杂草和部分一年生禾本科杂草,如鸭跖草、黄花稔、苍耳、苘麻、马齿苋、鼬瓣花、马唐等,对稗草、狗尾草、金狗尾草、野燕麦及苣荬菜等亦有一定的抑制作用。丙炔氟草胺对草甘膦越来越难以防除的杂草——水萱麻有很好的防效,对集中耕作体系防效极佳。施用丙炔氟草胺后下茬作物可以选择栽种诸如玉米、小麦、大麦、高粱、苜蓿、干菜豆、甜菜等作物。
丙炔氟草胺登记情况
1993年,丙炔氟草胺由住友化学上市,用于大豆、棉花、葡萄和许多其他作物上防除禾本科杂草和阔叶杂草,商品名为Sumisoya。丙炔氟草胺现已在巴西、美国、中国、法国、加拿大、泰国、墨西哥、智利、日本、澳大利亚、德国、捷克、乌拉圭、阿根廷、俄罗斯、匈牙利、罗马尼亚、西班牙、南非、保加利亚、斯洛伐克、韩国等许多国家取得登记。
2001年,住友在美国登记了丙炔氟草胺,用于大豆和花生,商品名为Valor;2004年由Valent公司将其进一步扩作至棉花,2005年扩作至甘蔗。2003年,其与氯酯磺草胺(cloransulam)的复配产品Gangster上市,用于大豆。在日本,丙炔氟草胺与草铵膦的预混产品用于果园和非作物领域,商品名为Groundboy。2005年,住友子公司Kenogard在西班牙上市了丙炔氟草胺,商品名为Pledge。继2006/2007年以来,住友子公司Interfarm在德国、英国和爱尔兰上市了丙炔氟草胺,用于谷物;2007年在英国上市,用于冬小麦。
自丙炔氟草胺上市以来,Valent已授权杜邦公司将丙炔氟草胺用于其复配产品,如与噻吩磺隆(thifensulfuron)、氯嘧磺隆(chlorimuron-ethyl)的复配产品Enlite和Envive,与噻吩磺隆、苯磺隆(tribenuron)的复配产品Afforia等。
目前,丙炔氟草胺已成为Roundup Ready Plus项目中的一部分,在巴西和美国,该产品被用于棉花和大豆,防除草甘膦抗性杂草,受此驱动,丙炔氟草胺的销售额将进一步增长。
丙炔氟草胺全球市场稳定增长
2016年,丙炔氟草胺的全球销售额为3.50亿美元,2011-2016年的复合年增长率为19.3%。
巴西是丙炔氟草胺最重要的市场,2016年的销售额为0.96亿美元,占3.50亿美元丙炔氟草胺全球销售额的27.5%;美国紧随其后,销售额为0.87亿美元,占全球销售额的24.8%;中国列第3位,销售额为0.11亿美元,占全球市场的3.1%。
表1 2016年丙炔氟草胺的市场分布(按国家/作物分;百万美元)
| 国家 | 谷物 | 玉米 | 水稻 | 大豆 | 向日葵 | 棉花 | 甘蔗 | 马铃薯 | 葡萄 | 梨果 | 其他果蔬 | 其他/非作物 | 总计 | 
| 巴西 | 0.74 | 8.34 | 
 | 53.08 | 
 | 6.70 | 24.10 | 
 | 
 | 
 | 1.24 | 2.02 | 96.21 | 
| 美国 | 
 | 7.32 | 0.23 | 41.25 | 
 | 17.45 | 
 | 0.46 | 2.23 | 0.83 | 5.75 | 11.41 | 86.92 | 
| 中国 | 9.73 | 
 | 
 | 1.07 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 10.80 | 
| 法国 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 3.49 | 
 | 
 | 
 | 3.49 | 
| 加拿大 | 
 | 
 | 
 | 3.32 | 
 | 
 | 
 | 0.04 | 
 | 
 | 
 | 
 | 3.36 | 
| 泰国 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 1.71 | 
 | 
 | 
 | 1.05 | 0.04 | 2.80 | 
| 墨西哥 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 1.33 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 1.33 | 
| 其他拉美国家 | 
 | 0.04 | 
 | 
 | 
 | 0.37 | 0.42 | 
 | 
 | 0.27 | 0.12 | 0.09 | 1.31 | 
| 智利 | 1.07 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 0.06 | 
 | 
 | 
 | 
 | 1.12 | 
| 日本 | 
 | 
 | 
 | 0.85 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 0.24 | 1.10 | 
| 澳大利亚 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 0.91 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 0.91 | 
| 德国 | 0.87 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 0.87 | 
| 捷克 | 0.59 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 0.59 | 
| 乌拉圭 | 
 | 
 | 
 | 0.15 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 0.31 | 0.45 | 
| 阿根廷 | 
 | 0.37 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 0.02 | 0.40 | 
| 俄罗斯 | 
 | 
 | 
 | 
 | 0.34 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 0.34 | 
| 匈牙利 | 
 | 0.02 | 
 | 
 | 0.15 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 0.13 | 
 | 0.30 | 
| 罗马尼亚 | 
 | 0.05 | 
 | 0.03 | 0.07 | 
 | 
 | 0.03 | 
 | 
 | 0.04 | 
 | 0.23 | 
| 西班牙 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 0.22 | 
 | 
 | 
 | 0.22 | 
| 南非 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 0.16 | 0.16 | 
| 保加利亚 | 
 | 0.15 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 0.15 | 
| 斯洛伐克 | 
 | 0.08 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 0.08 | 
| 韩国 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 0.04 | 0.02 | 
 | 0.06 | 
| 总计 | 12.99 | 16.37 | 0.23 | 99.76 | 0.56 | 24.51 | 28.46 | 0.59 | 5.94 | 1.15 | 8.35 | 151.09 | 350.00 | 
大豆是丙炔氟草胺最大的应用作物,2016年的销售额为1.00亿美元,占总市场的28.5%。甘蔗和棉花分列二三位,销售额分别为0.28亿美元和0.25亿美元,分别占全球市场的8.1%和7.0%。
表2 2016年丙炔氟草胺的市场分布(按地区/作物分;百万美元)
| 地区 | 谷物 | 玉米 | 水稻 | 大豆 | 向日葵 | 棉花 | 甘蔗 | 马铃薯 | 葡萄 | 梨果 | 其他果蔬 | 其他/非作物 | 总计 | 
| 拉丁美洲 | 1.81 | 8.75 | 
 | 53.22 | 
 | 7.07 | 24.51 | 0.06 | 
 | 0.27 | 1.36 | 2.44 | 99.49 | 
| 北美自由贸易区 | 
 | 7.32 | 0.23 | 44.57 | 
 | 17.45 | 1.33 | 0.50 | 2.23 | 0.83 | 5.75 | 11.41 | 91.61 | 
| 亚洲 | 9.73 | 
 | 
 | 1.93 | 
 | 
 | 2.62 | 
 | 
 | 0.04 | 1.07 | 0.28 | 15.66 | 
| 欧洲 | 1.46 | 0.30 | 
 | 0.03 | 0.56 | 
 | 
 | 0.03 | 3.71 | 
 | 0.17 | 
 | 6.28 | 
| 中东/非洲 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 0.16 | 0.16 | 
| 其他 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 136.80 | 136.80 | 
| 合计 | 12.99 | 16.37 | 0.23 | 99.76 | 0.56 | 24.51 | 28.46 | 0.59 | 5.94 | 1.15 | 8.35 | 151.09 | 350.00 | 
拉丁美洲是丙炔氟草胺最大的地区市场,2016年的销售额为0.99亿美元,占全球市场的28.4%,北美自由贸易区为第二大地区市场,销售额为0.92亿美元,占全球市场的26.2%。
丙炔氟草胺国内登记增加
2012年以来,国内企业开始登记丙炔氟草胺,目前,利尔化学股份有限公司等17家国内外企业登记了99.2%丙炔氟草胺原药产品,见表3。
表3 丙炔氟草胺原药国内企业登记概况
| 登记证号 | 毒性 | 有效期至 | 登记企业 | 
| PD20160295 | 低毒 | 2021/2/25 | 利尔化学股份有限公司 | 
| PD20121245 | 低毒 | 2022/8/28 | 上虞颖泰精细化工有限公司 | 
| PD257-98 | 低毒 | 2018/8/21 | 日本住友化学株式会社 | 
| PD20142441 | 微毒 | 2019/11/15 | 一帆生物科技集团有限公司 | 
| PD20151972 | 低毒 | 2020/8/30 | 山东滨农科技有限公司 | 
| PD20160880 | 微毒 | 2021/7/27 | 迈克斯(如东)化工公司 | 
| PD20160889 | 低毒 | 2021/8/30 | 江西天宇化工有限公司 | 
| PD20161189 | 低毒 | 2021/9/13 | 京博农化科技股份有限公司 | 
| PD20161576 | 低毒 | 2021/12/16 | 宁夏格瑞精细化工有限公司 | 
| PD20170693 | 低毒 | 2022/4/10 | 江苏省常熟市农药厂有限公司 | 
| PD20173023 | 低毒 | 2022/12/19 | 江苏禾裕泰化学有限公司 | 
| PD20172968 | 低毒 | 2022/12/19 | 淮安国瑞化工有限公司 | 
| PD20180732 | 微毒 | 2023/2/8 | 山东中石药业有限公司 | 
| PD20180625 | 低毒 | 2023/2/8 | 潍坊先达化工有限公司 | 
| PD20181176 | 微毒 | 2023/3/15 | 维讯化工(南京)有限公司 | 
| PD20181277 | 低毒 | 2023/5/16 | 广安利尔化学有限公司 | 
| PD20182056 | 低毒 | 2023/6/27 | 江苏云帆化工有限公司 | 
在制剂方面,日本住友化学株式会社等企业登记了5个丙炔氟草胺可湿性粉剂,其中包括2个复配产品:66%氟草·草甘膦(65%草甘膦铵盐+1%丙炔氟草胺,四川利尔作物科学有限公司)和66%氟草·草铵膦(60%草铵膦+6%丙炔氟草胺,山东科赛基农生物科技有限公司)。丙炔氟草胺登记的制剂剂型均为可湿性粉剂,主要用于大豆田、花生田、非耕地、柑橘园等,防除一年生阔叶杂草及禾本科杂草。
未来市场或将继续增长
丙炔氟草胺是“其他PPO抑制剂类除草剂”中的第一大产品,主要用于大豆、甘蔗、棉花、玉米、谷物等作物田,防除禾本科杂草和阔叶杂草,对草甘膦抗性杂草水萱麻防效优异。无论是2016年的销售额,还是2011—2016年的复合年增长率,均位居“其他PPO抑制剂类除草剂”首位。丙炔氟草胺进一步增长可能得益于在Roundup Ready Plus项目中的应用,以及对草甘膦抗性杂草的防除等,其未来增长或将继续跑赢全球除草剂平均市场。